MARC

 008250123s2024        us                              c    eng  d
■001000017163778
■00520250211152752
■006m          o    d                
■007cr#unu||||||||
■020    ▼a9798342123235
■035    ▼a(MiAaPQ)AAI31532266
■035    ▼a(MiAaPQ)Purdue26326543
■040    ▼aMiAaPQ▼cMiAaPQ
■0820  ▼a600
■1001  ▼aSwann,  William  A.
■24510▼aSubstrate-directed  Heterogeneous  Hydrogenation  of  Olefins  Using  Bimetallic  Nanoparticles
■260    ▼a[Sl]▼bPurdue  University▼c2024
■260  1▼aAnn  Arbor▼bProQuest  Dissertations  &  Theses▼c2024
■300    ▼a354  p
■500    ▼aSource:  Dissertations  Abstracts  International,  Volume:  86-04,  Section:  B.
■500    ▼aAdvisor:  Li,  Christina  W.;Bart,  Suzanne  Doucette;Marinero-Caceres,  Ernesto;Wei,  Alexander.
■5021  ▼aThesis  (Ph.D.)--Purdue  University,  2024.
■520    ▼aDirected  hydrogenation,  in  which  product  geometric  selectivity  is  dictated  by  the  binding  of  an  ancillary  directing  group  on  the  substrate  to  the  catalyst,  is  typically  achieved  by  homogeneous  Rh  and  Ir  complexes.  No  heterogeneous  catalyst  has  been  able  to  achieve  equivalently  high  directivity  due  to  a  lack  of  control  over  substrate  binding  orientation  at  the  catalyst  surface.  In  this  work,  we  demonstrate  through  structure-activity  studies  that  careful  control  of  surface  ensemble  geometry  in  bimetallic  nanoparticle  catalysts  can  confer  hydroxyl-directed  selectivity  in  heterogeneous  double  bond  hydrogenation.  We  postulate  that  the  oxophilic  alloy  component  binds  hydroxyl  groups  to  pre-orient  the  molecule  on  the  surface,  while  proximal  noble  metal  atoms  impart  facially  selective  addition  of  hydride  to  the  olefin.  We  found  that  controlling  the  degree  of  surface  alloying  between  oxophilic  and  noble  metal  component  as  well  as  alloy  component  identity  is  critical  to  maximizing  reaction  selectivity  and  starting  material  conversion.  Our  optimized  catalysts  exhibit  good  functional  group  tolerance  on  a  variety  of  cyclohexenol  and  cyclopentenol  scaffolds,  with  Pd-Cu  and  Pt-Ni  systems  being  developed  for  the  diastereoselective  hydrogenation  of  tri-  and  more  challenging  tetra-substituted  olefins,  respectively.  The  applicability  of  this  method  is  then  demonstrated  in  a  four-step  synthesis  of  a  fine  fragrance  compound,  (1R,2S)-  (+)-cis-methyldihydrojasmonate  (Paradisone®),  with  high  yield  and  enantiopurity.
■590    ▼aSchool  code:  0183.
■650  4▼aHydrogen
■650  4▼aAlcohol
■650  4▼aParticle  size
■650  4▼aHydrogenation
■650  4▼aCatalysis
■650  4▼aAlloys
■650  4▼aNanoparticles
■650  4▼aNatural  products
■650  4▼aSolvents
■650  4▼aAdsorption
■650  4▼aMaterials  science
■650  4▼aNanotechnology
■650  4▼aOrganic  chemistry
■690    ▼a0794
■690    ▼a0652
■690    ▼a0490
■71020▼aPurdue  University.
■7730  ▼tDissertations  Abstracts  International▼g86-04B.
■790    ▼a0183
■791    ▼aPh.D.
■792    ▼a2024
■793    ▼aEnglish
■85640▼uhttp://www.riss.kr/pdu/ddodLink.do?id=T17163778▼nKERIS▼z이  자료의  원문은  한국교육학술정보원에서  제공합니다.

미리보기

내보내기

chatGPT토론

Ai 추천 관련 도서