MARC

 008250123s2024        us                              c    eng  d
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■040    ▼aMiAaPQ▼cMiAaPQ
■0820  ▼a540
■1001  ▼aPomfret,  Meredith.
■24510▼aLarge  Polymers  That  Behave  Like  Small  Polymers
■260    ▼a[Sl]▼bUniversity  of  Washington▼c2024
■260  1▼aAnn  Arbor▼bProQuest  Dissertations  &  Theses▼c2024
■300    ▼a179  p
■500    ▼aSource:  Dissertations  Abstracts  International,  Volume:  86-03,  Section:  B.
■500    ▼aAdvisor:  Golder,  Matthew.
■5021  ▼aThesis  (Ph.D.)--University  of  Washington,  2024.
■520    ▼aPolymer  architecture  dictates  the  physical  properties  and  therefore  the  function  of  a  material.  Consequently,  structural  changes  in  the  polymer  backbone  have  drastic  influences  on  macromolecular  physical  properties.  For  example,  rigid  monomer  units  create  stiff  polymer  chains  with  excellent  thermal  and  mechanical  properties,  at  the  expense  of  processability.  Meanwhile,  flexible  monomer  units  like  ethylenes  and  siloxanes  create  soft,  flexible  plastics  at  the  expense  of  thermal  and  mechanical  robustness.  Synthesizing  polymers  with  novel  architectures  can  overcome  these  challenges  by  creating  materials  with  a  unique  set  of  properties  and  thus  eliminating  the  trade-off  between  chain  flexibility  and  desirable  macromolecular  physical  properties.  Detailed  within  this  thesis  are  our  reports  of  modulating  backbone  architecture  of  linear  polymers  using  fluxional  monomer  units.  Additionally,  we  explore  the  synthesis  of  cyclic  polymer  architectures  using  ring  expansion  metathesis  polymerization  (REMP)  through  catalyst  design  and  mechanistic  studies.  First,  we  demonstrate  that  small  molecule  pericyclic  rearrangements  in  bullvalene  monomer  units  creates  stochastic  kinks  in  an  otherwise  rigid  polymer  backbone.  This  unique  chain  architecture  results  in  lower  hydrodynamic  volumes  and  decreased  thermal  transitions.  Next,  we investigate  a  different,  but  also  compact,  polymer  architecture  by  investigating  the  REMP  mechanism  and  the  role  of  chain  transfer  events  in  molecular  weight  evolution  and  size  of  the  cyclic  polymer  products.  Finally,  we  investigate  the  structure-function  relationship  of  REMP  catalysts  by  modifying  tether  length  and  studying  the  resulting  polymerization  profiles.  Tether  length  was  found  to  have  a  significant  effect  on  REMP  rate,  providing  further  understanding  on  these  processes.  Through  these  studies,  we  elucidate  valuable  information  on  REMP  polymerization  profiles  and  catalyst  behavior,  providing  insight  for  future  optimization  of  the  synthesis  of  cyclic  polymers. 
■590    ▼aSchool  code:  0250.
■650  4▼aChemistry
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■650  4▼aMaterials  science
■650  4▼aPolymer  chemistry
■653    ▼aCyclic  polymers
■653    ▼aPolymer  architecture
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■653    ▼aREMP  catalysts
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■71020▼aUniversity  of  Washington▼bChemistry.
■7730  ▼tDissertations  Abstracts  International▼g86-03B.
■790    ▼a0250
■791    ▼aPh.D.
■792    ▼a2024
■793    ▼aEnglish
■85640▼uhttp://www.riss.kr/pdu/ddodLink.do?id=T17163901▼nKERIS▼z이  자료의  원문은  한국교육학술정보원에서  제공합니다.

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