MARC

 008260126s2025        us                              c    eng  d
■001000017359593
■00520260202105143
■006m          o    d                
■007cr#unu||||||||
■020    ▼a9798293855100
■035    ▼a(MiAaPQ)AAI32240943
■040    ▼aMiAaPQ▼cMiAaPQ
■0820  ▼a546
■1001  ▼aPankratz,  Trey  C.
■24510▼aComputational  Modeling  of  Metal-Metal  Interactions  in  Inorganic  Complexes  Using  DFT  Methods
■260    ▼a[Sl]▼bThe  University  of  Wisconsin  -  Madison▼c2025
■260  1▼aAnn  Arbor▼bProQuest  Dissertations  &  Theses▼c2025
■300    ▼a193  p
■500    ▼aSource:  Dissertations  Abstracts  International,  Volume:  87-03,  Section:  B.
■500    ▼aIncludes  supplementary  digital  materials.
■500    ▼aAdvisor:  Berry,  John  F.
■5021  ▼aThesis  (Ph.D.)--The  University  of  Wisconsin  -  Madison,  2025.
■520    ▼aThe  electronic  structure  and  bonding  of  inorganic  complexes  has  always  been  of  interest  to  the  chemical  community,  especially  in  more  complicated  systems,  such  as  in  systems  with  metal-metal  interactions.  Recently,  density  functional  theory  (DFT)  methods  have  been  utilized  to  help  better  understand  these  complicated  inorganic  systems.  In  this  work,  I  will  showcase  the  versatility  of  these  approaches  to  better  understand  the  magnetic  and  spectroscopic  behavior  of  inorganic  complexes,  to  explain  the  bonding  in  these  complexes,  and  to  predict  desirable  complexes  exhibiting  new  features  in  their  electronic  structure.  In  Chapter,  1  DFT  calculations  for  Ru2M(dpa)4Cl2  (dpa  =  dipyridylamine)  (M  =  Mn,  Fe,  Co,  Mo,  Tc,  Re,  W,  Os)  were  used  to  determine  the  ground  spin  states  of  these  complexes,  and  for  the  subset  of  (M  =  Mo,  Tc,  Re,  W,  Os),  we  show  the  formation  of  new  Ru-M  bonds,  surpassing  the  strength  of  the  starting  material's  Ru-Ru  bond.  In  Chapter  2,  the  synthesis  of  dicolbalt  paddlewheel  complexes  using  acetate  equatorial  ligands  and  ether  axial  ligands  is  shown.  These  complexes  were  investigated  using  SQUID  magnetometry,  giving  a  J  value  of  -31.7  cm-1.  Broken  symmetry  (BS)-DFT  calculations  show  that  the  magnetic  exchange  pathway  is  a  function  of  both  Co-Co  distance  and  of  Co-Co-L  (  L  =  axial  ligand)  angle.  It  is  also  shown  that  these  complexes  are  competent  for  carbene  reactivity.  In  Chapter  3  we  show  the  synthesis  of  a  novel  hexa-iron  complex.  This  complex  was  analyzed  using  bond  valence  sum  (BVS)  analysis  ,  DFT  calculations,  Mossbauer  spectroscopy  and  electrochemical  data  to  give  the  formulation  of  [Fe6O2(OH)(H3L)L],  with  nominally  four  Fe(II)  ions  and  two  Fe(III)  ions.  In  Chapter  4,  the  synthesis  of  complexes  of  the  form  Mo2M(dedpa)4Cl2  (dedpa  =  diethyl-dipyridylamine)  (M  =  Cr,  Mn,  Fe,  Co,  Ni)  is  explored.  These  complexes  are  shown  to  be  more  electron  rich,  easier  to  oxidize,  and,  interestingly,  the  impact  of  the  ethyl  substituents  is  not  applied  equally  to  all  three  metal.  Additionally,  the  mechanism  of  ligand  rearrangement  is  explored  by  DFT,  showing  that  combating  forces  of  ligand  rearrangement  energy  and  the  interaction  energy  between  the  metals  and  the  equatorial  ligands  drives  the  energetic  barrier  for  ligand  rearrangement.
■590    ▼aSchool  code:  0262.
■650  4▼aInorganic  chemistry
■650  4▼aMaterials  science
■650  4▼aAnalytical  chemistry
■650  4▼aComputational  chemistry
■653    ▼aDensity  functional  theory
■653    ▼aMetal-metal  interactions
■653    ▼aMagnetic  exchange
■653    ▼aEthyl  substituents
■653    ▼aBroken  symmetry  
■690    ▼a0488
■690    ▼a0486
■690    ▼a0794
■690    ▼a0219
■71020▼aThe  University  of  Wisconsin  -  Madison▼bChemistry.
■7730  ▼tDissertations  Abstracts  International▼g87-03B.
■790    ▼a0262
■791    ▼aPh.D.
■792    ▼a2025
■793    ▼aEnglish
■85640▼uhttp://www.riss.kr/pdu/ddodLink.do?id=T17359593▼nKERIS▼z이  자료의  원문은  한국교육학술정보원에서  제공합니다.

Preview

Export

ChatGPT Discussion

AI Recommended Related Books